2.對(duì)環(huán)境的影響: 一、健康危害 侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。 健康危害:急性吸入中毒表現(xiàn)有呼吸道刺激癥狀、頭痛、頭暈、全身無(wú)力、嘔吐、心動(dòng)過(guò)緩、上腹疼痛、黃疸、肝腫大。重癥出現(xiàn)急性肝壞死、中毒性肺水腫等??诜卸境霈F(xiàn)口腔糜爛、急性胃腸炎,甚至發(fā)生食道、胃穿孔。數(shù)天后出現(xiàn)肝、腎損害。重者發(fā)生肝、腎功能衰竭等。本品可致皮膚灼傷,磷經(jīng)灼傷皮膚吸收引起中毒,重者發(fā)生中毒性肝病、腎損害、急性溶血等,以致死亡。 慢性中毒:神經(jīng)衰弱綜合征、消化功能紊亂、中毒性肝病。引起骨骼損害,尤以下頜骨顯著,后期出現(xiàn)下頜骨壞死及齒槽萎縮。 二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為 毒性:屬高毒類(lèi)。 急性毒性 :LD503.03mg/kg(大鼠經(jīng)口) 亞急性毒性:0.3mg/kg,117天,兔經(jīng)口,骨骼系統(tǒng)生長(zhǎng)障礙;150mg/m3,60天,大鼠吸入,骨骼系統(tǒng)生長(zhǎng)障礙,死亡;150mg/m3,60天,家兔吸入,血液系統(tǒng)、循環(huán)系統(tǒng),結(jié)構(gòu)和生化變化。死亡。 慢性毒性:長(zhǎng)期接觸元素磷的工人,開(kāi)始消化不良、身體虛弱、貧血、呼吸有大蒜味,后期出現(xiàn)黃膽癥、粘膜出血、尿蛋白等癥狀直至死亡,尸體解剖發(fā)現(xiàn)肝、腎的破壞極為嚴(yán)重。我國(guó)發(fā)現(xiàn)的元素磷慢性中毒以肝的病變比較突出,抑制酶的生長(zhǎng)。國(guó)外的結(jié)論是肝、腎、血液系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)多種癥狀并發(fā)、尤以肝腎的病變最為突出。 致畸:未見(jiàn)有關(guān)報(bào)導(dǎo)。 致突變:哺乳動(dòng)物細(xì)胞培養(yǎng)遺傳表型試驗(yàn),多方面變化。 生殖毒性:大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0):11μg/kg (孕婦1~22天),對(duì)雄性生育指數(shù)有影響,植入后死亡率升高和每窩胎數(shù)改變。
代謝和降解:磷的化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定,在環(huán)境中與空氣中氧接觸即被氧化生成P2O5、P2O3,遇水生成H3PO4、H3PO3和PH3(大部分是P2O5),毒性下降。黃磷進(jìn)入哺乳動(dòng)物體內(nèi)后大部分仍以元素磷狀態(tài)存在,小部分被氧化為磷的低級(jí)氧化物循環(huán)于血液中,并逐漸代謝為有機(jī)磷和無(wú)機(jī)磷酸鹽。
殘留與蓄積:進(jìn)入人體的無(wú)素磷大部分仍以原狀貯存于骨骼和肝臟內(nèi),干擾細(xì)胞內(nèi)酸性磷酸酶和堿性磷酸酶的功能。磷中毒后,人體內(nèi)磷的含量增高,而造成鈣、磷酸鹽與乳酸的排出增加,從而導(dǎo)致骨骼缺鈣。中毒的動(dòng)物病理解剖可見(jiàn)肝、腎和骨骼中的元素磷含量偏高。殘留于人體的元素磷排出緩慢,小部分以代謝物磷酸鹽形式隨尿、糞便、汗液排出,也可能以元素磷形式由呼氣與糞便中排出。但大部分仍殘留在人體內(nèi)。水生生物能富集水體中的元素磷,魚(yú)對(duì)元素磷的富集系數(shù)至少20倍以上,甲殼類(lèi)水生生物的富集倍數(shù)甚至高達(dá)100倍以上。而魚(yú)體內(nèi)元素磷的排出速率據(jù)報(bào)導(dǎo)為50%/5.3h。
遷移轉(zhuǎn)化:據(jù)《國(guó)際常見(jiàn)有毒化學(xué)品資料簡(jiǎn)明手冊(cè)》引用瑞典《生態(tài)學(xué)通報(bào)》的資料。地球上磷的總體的環(huán)境轉(zhuǎn)歸情況大致者:全世界從空氣轉(zhuǎn)移到土壤的量是360~390萬(wàn)噸/年;從空氣到海洋的量260~1230萬(wàn)噸/年。從土壤到淡水250~1230萬(wàn)噸/年;底泥到淡水100萬(wàn)噸/年;淡水到底泥100萬(wàn)噸/年。從淡水到生物體1000萬(wàn)噸/年;生物體到淡水1000萬(wàn)噸/年。從淡水到海水1740萬(wàn)噸/年。大量磷進(jìn)入海洋后被海洋生物吸收然后通過(guò)食物鏈回歸。該資料未對(duì)元素磷進(jìn)行單獨(dú)統(tǒng)計(jì),只提出元素磷主要通過(guò)大氣和廢水進(jìn)入環(huán)境。廢氣中的黃磷大部分被氧化,小部分隨降塵降到地面經(jīng)大氣降水沖刷后進(jìn)入水體,廢水中的黃磷則直接進(jìn)入地面水,黃磷進(jìn)入水體后,大部分吸附在顆粒物上沉入水底與底泥混合,其中少量黃磷慢慢向水體釋放,并被水中的溶解氧氧化。底泥中的黃磷則可殘留很長(zhǎng)時(shí)間不變。 危險(xiǎn)特性:白磷接觸空氣能自燃并引起燃燒和爆炸。在潮濕空氣中的自燃點(diǎn)低于在干燥空氣中的自燃點(diǎn)。與氯酸鹽等氧化劑混合發(fā)生爆炸。其碎片和碎屑接觸皮膚干燥后即著火,可引起嚴(yán)重的皮膚灼傷。 燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化磷。 3.現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法: 直接進(jìn)水樣氣相色譜法 4.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法: 監(jiān)測(cè)方法 | 來(lái)源 | 類(lèi)別 | 鉬酸銨分光光度法 | GB11893-89 | 水質(zhì)(總磷) | 偏鉬酸銨分光光度法 | CJ/T104-99 | 城市生活垃圾(全磷) | 硝酸銀比色法 | 《化工企業(yè)空氣中有害物質(zhì)測(cè)定方法》,化學(xué)工業(yè)出版社 | 化工企業(yè)空氣 | 氣相色譜法 | 《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物質(zhì)檢測(cè)方法》,陳安之主編 | 作業(yè)環(huán)境空氣 |
5.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn): 中國(guó)(TJ36-79) | 車(chē)間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度(黃磷) | 0.03mg/m3 | 中國(guó)(GHZB1-1999) | 地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(總磷,mg/L) | Ⅰ類(lèi)0.02;Ⅱ類(lèi)0.1(湖、庫(kù)0.025); Ⅲ類(lèi)0.2(湖、庫(kù)0.05);Ⅳ類(lèi)0.2;Ⅴ類(lèi)0.2 | 中國(guó)(GB3097-1997) | 海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(活性磷酸鹽,mg/L) | Ⅰ類(lèi)0.015;Ⅱ類(lèi)0.030;Ⅲ類(lèi)0.030;Ⅳ類(lèi)0.045 | 中國(guó)(GB5048-92) | 農(nóng)業(yè)田灌溉水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(總磷,mg/L) | 5.0(水作);10(旱作);10(蔬菜) | 中國(guó)(GB11607-89) | 漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(黃磷) | 0.001mg/L | 中國(guó)(GB8978-1996) | 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(元素磷) | 一級(jí):0.1mg/L 二級(jí):0.1mg/L 三級(jí):0.3mg/L | 中國(guó)(GB8978-1996) | 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(總磷) | 一級(jí):0.5mg/L 二級(jí):1.0mg/L |
6.應(yīng)急處理處置方法: 一、泄漏應(yīng)急處理 隔離泄漏污染區(qū),限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:用水、潮濕的沙或泥土覆蓋。收入金屬容器并保存于水或礦物油中。大量泄漏:在專(zhuān)家指導(dǎo)下清除。 二、防護(hù)措施 呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸毒物時(shí),應(yīng)該佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(全面罩)。 眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。 身體防護(hù):穿膠布防毒衣。 手防護(hù):戴橡膠手套。 其它:工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢,徹底清洗。實(shí)行就業(yè)前和定期的體檢。 三、急救措施 皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗。立即涂抹2%-3%硝酸銀滅磷火。就醫(yī)。 眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。 吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立 進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。 食入:立即用2%硫酸銅洗胃,或用1∶5000高錳酸鉀洗胃。洗胃及導(dǎo)瀉應(yīng)謹(jǐn)慎,防止胃腸穿孔或出血。就醫(yī)。 滅火方法:消防人員必須穿橡膠防護(hù)服、膠鞋,并佩戴過(guò)濾式防毒面具(全面罩)或自給式呼吸器滅火。滅火劑:霧狀水。 |